鎳是一種容易導(dǎo)致接觸性過敏的元素。鎳元素通過一些含鎳材料的釋放并長期與皮膚接觸后會被皮膚吸收,從而對部分個(gè)體導(dǎo)致過敏。進(jìn)一步暴露在可溶性鎳鹽中會導(dǎo)致國民性接觸性皮炎(據(jù)統(tǒng)計(jì),20%的人對鎳有很明顯的過敏反應(yīng)癥狀)。
目前,在出口歐洲的服裝、首飾等日用品中,若其材料構(gòu)成中有含鎳的金屬輔料,一般要求對其鎳釋放量進(jìn)行檢測。 鎳釋放指令(94/27/EC)生效日期:1999-01-20適用產(chǎn)品范圍:兒童產(chǎn)品,包括玩具或兒童衣物上的金屬鉚釘、按鈕、緊固物、拉鏈及金屬牌及標(biāo)示物等 。
鎳釋放指令(94/27/EC)主要內(nèi)容:在某些與人體有直接和長時(shí)間接觸的物品中鎳的存在可能引起人的皮膚過敏,并可能導(dǎo)致過敏反應(yīng),這種反應(yīng)在某些西方人種上面尤其明顯。鑒于以上原因,歐盟提出對鎳金屬在某些物品上的使用應(yīng)該有所限制。1994年6月30日歐盟頒布了94/27/EC指令,對指令76/769/EEC進(jìn)行的第12次修正。要求在含鎳產(chǎn)品中鎳的釋放量不得超過0.5μg/cm2/week。1997年7月20日,歐盟根據(jù)94/27/EC的要求發(fā)布了三個(gè)協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn),EN1810,EN1811 和EN12472,明確了鎳的標(biāo)準(zhǔn)釋放定量分析方法。
EN12472鎳釋放磨損和腐蝕試驗(yàn)方法:
1、范圍:本歐洲規(guī)定是一種加速磨損和腐蝕的方法,此方法在檢驗(yàn)長期與皮膚接觸的有涂層的物品中的鎳釋放之前使用
2、原理:將被測試鎳釋放的對象進(jìn)行磨損前處理,然后按照EN 1811來測定樣品的鎳釋放。
3、準(zhǔn)備材料
(1)試劑:除了特殊說明,所有試劑為分析純或更**別且不含鎳。
(2)容器:帶有蓋子和懸掛測試樣品的裝置,所有部分都用惰性材料制成(如玻璃或塑料)
(3)腐蝕制劑:溶在1000ml去離子水中將50克濃度大于85%的DL-乳酸和100克的氯化鈉
(4)脫脂溶液:一種適當(dāng)?shù)南♂尩摹⒅行缘?、在市場上抗可以買到清潔劑。例如:0.5%的十二烷基苯磺酸鈉水溶液
(5)去離子水:電導(dǎo)率*大為1μS/cm
(6)研磨劑:其組成為褐煤蠟酸-乙二醇二酯: 6%-8% [CAS編號為68920-66-1] 或三乙醇胺[CAS編號102-71-6]
(7)十八碳烷酸(硬脂酸): 3% [CAS編號為57-11-4]
(8)石油蒸餾物氫化處理\加氫精制: 30%-35%
(9)二氧化硅(石英):48% 其粒度為200
(10)去離子水:6%-9%
(11)磨料其組成:椰子、胡桃、花生和杏仁外殼,按重量比1:1:1:1混合,經(jīng)過研磨篩分,并得到粒度在0.8-1.3mm之間的混合料。
5、測試程序
(1)樣品準(zhǔn)備室溫下在脫脂溶液中輕輕地旋動樣品2min。去離子水沖洗并干燥。脫脂之后,樣品應(yīng)使用塑料鑷子或干凈地防護(hù)手套進(jìn)行處理。(備注:此清潔步驟的目的是去除由于接觸造成的外部油脂和皮膚泌物,但并不去是去除表面鍍層。)
(2)腐蝕程序 如果可能,將測試樣品先進(jìn)行一些處理,使其表層裸露至臨界表層。將其懸掛于密閉容器腐蝕介質(zhì)上空幾厘米處,將其放入恒溫爐中,在50℃下加熱2h。將容器從爐中小心取出,并在通風(fēng)櫥中小心打開,將物品用去離子水沖洗。用吸水紙吸水,放置干燥處,室溫下放置1h,然后立即進(jìn)行磨損程序。
(3)磨損程序
**步:磨損制劑的置備
稱足夠量的顆粒物以便能將滾筒充至半滿。按每質(zhì)量千克的磨料加入7.5克磨損漿糊加入相應(yīng)的研磨劑,將滾筒旋轉(zhuǎn)5小時(shí),使其均勻混合。如果磨損制劑1周內(nèi)未使用,則在使用前重新旋轉(zhuǎn)1小時(shí)。將其放于密封容器中備用。 使用兩次后,按每質(zhì)量千克的磨料加入7.5克磨損漿糊比例再加入相應(yīng)的研磨劑,再次旋轉(zhuǎn)5小時(shí)。使用4次后,棄用,準(zhǔn)備新的以備用。
**步:測試試樣的固定
試樣應(yīng)固定在滾筒的內(nèi)壁,保證其在旋轉(zhuǎn)時(shí)不會發(fā)生彼此相撞,或與筒壁發(fā)生碰撞以致引起破壞。
第三步:滾動程序
將放好樣品的固定裝置插入空的滾筒內(nèi),然后向里面加入磨損制劑至筒的一半深度。關(guān)好滾筒,并將其放在旋轉(zhuǎn)裝置上。
以(30±2)r/min的速度旋轉(zhuǎn)5h±5min。在旋轉(zhuǎn)2.5±5min后進(jìn)行換向旋轉(zhuǎn)。 (允許物品在轉(zhuǎn)筒內(nèi)過夜)
第四步:鎳釋放的測定
將固定裝置從滾筒中取出,分離。用軟布或棉紙輕輕擦試樣品,除掉其上所沾有的磨損制劑。檢查物品是否有不可預(yù)期的破壞。按照EN 1811進(jìn)行鎳釋放的檢測。